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碳酸鈣家族出了個高富帥——碳酸鈣晶須

發布者(zhe):非礦(kuang)院 發布時間:2020-05-08

[導讀 相對(dui)于其(qi)它無機(ji)晶須(xu)而(er)言,碳酸鈣(gai)晶須(xu)的原(yuan)料來源豐富,制備工藝相對(dui)簡單,價格低廉由于其(qi)與土壤成分接(jie)近,對(dui)人(ren)體無害(hai),屬于綠色(se)環保材料且力學性能優(you)異,是(shi)一種良好(hao)的強化增韌(ren)劑,因此性價比較高,在材料發(fa)展日新月異的今(jin)天具有(you)廣闊的市場(chang)和(he)開發(fa)應(ying)用前景。
 
晶須是什(shen)么?晶須是指(zhi)在人(ren)工控制條件下合成(cheng)的具有一定長徑比(一般大于10)的單晶(jing)纖維(wei)材(cai)料。迄今為(wei)止,已(yi)研究開(kai)發出了(le)數百種晶(jing)須,主要包括(kuo)金屬、碳(tan)酸(suan)化物、氮化物、氯(lv)化物等。
 

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而碳(tan)酸鈣晶(jing)須(xu)以其原(yuan)料(liao)來源廣(guang)泛,價格低(di)廉(lian),對環境(jing)污染以及人(ren)體(ti)的危(wei)害較(jiao)小,同時在與(yu)塑料(liao)復合(he)時與(yu)基體(ti)樹脂的相容性較(jiao)好,且(qie)也(ye)具有(you)強度高、彈性模量大(da)、耐熱以及耐腐蝕性能好等優良性能,因此可以成為那些生產成本較(jiao)高晶(jing)須(xu)的取代品。

 
生(sheng)產碳酸鈣晶須(xu)面臨的挑(tiao)戰

 
相對于(yu)其它無機晶(jing)須而(er)言,碳(tan)酸鈣晶(jing)須的(de)原料(liao)來源豐(feng)富,制備工藝相對簡(jian)單,價(jia)格低廉由于(yu)其與土壤成(cheng)分接(jie)近(jin),對人體無害,屬于(yu)綠色環保材料(liao)且力(li)學(xue)性(xing)(xing)能優(you)異,是一種良好的(de)強(qiang)化增韌(ren)劑,因此性(xing)(xing)價(jia)比較(jiao)高,在材料(liao)發(fa)展日新月異的(de)今(jin)天(tian)具(ju)有廣(guang)闊的(de)市場和(he)開發(fa)應用前景。
 
但是不可否認,碳(tan)酸(suan)鈣(gai)(gai)晶(jing)須(xu)還存在問題待解決,這是有志于(yu)生(sheng)產碳(tan)酸(suan)鈣(gai)(gai)晶(jing)須(xu)企業必須(xu)面臨的挑戰。
 
在碳(tan)酸(suan)鈣晶須(xu)的制備、應用和生長機理上依然有很多的問題有待(dai)解決(jue),主要(yao)表現在一下(xia)幾個(ge)方面:
 
1.
碳酸(suan)鈣晶(jing)須的純度不(bu)高(gao)。碳酸(suan)鈣主要以方解(jie)石(shi)和文(wen)石(shi)兩種晶(jing)型存(cun)在,在制備熱力亞穩相的文(wen)石(shi)型碳酸(suan)鈣晶(jing)須時,常會(hui)混(hun)雜有部分(fen)方解(jie)石(shi)存(cun)在,尤其是利用回收的氯化鎂溶液制備時,純度降(jiang)低較大;
 
2.
在利用(yong)碳(tan)酸化(hua)法制備碳(tan)酸鈣晶須的(de)過(guo)程中,為(wei)了保持(chi)反應所需的(de)低過(guo)飽和度,常使反應溶液的(de)初始濃度較(jiao)小,碳(tan)酸鈣晶須的(de)產率較(jiao)低,同時所得(de)晶須的(de)長徑比較(jiao)小,整體(ti)均勻性(xing)較(jiao)差;
 
3.
碳酸鈣晶(jing)須(xu)的(de)(de)(de)表面(mian)改性(xing)理(li)論。對(dui)碳酸鈣晶(jing)須(xu)表面(mian)進行(xing)改性(xing)有利于提高晶(jing)須(xu)的(de)(de)(de)性(xing)能以及(ji)與基體的(de)(de)(de)相容性(xing),因(yin)此被廣(guang)泛的(de)(de)(de)應用(yong)到(dao)各(ge)個領域,但就其(qi)改性(xing)理(li)論和改性(xing)工藝方(fang)面(mian)依然(ran)有很多未解決(jue)的(de)(de)(de)問題。
 
4.
理(li)論(lun)機理(li)不明確(que)。解(jie)釋碳酸鈣晶須(xu)(xu)形成機理(li)時主要是基于軸向(xiang)螺(luo)旋為錯生(sheng)長理(li)論(lun)來分析(xi)的(de),對(dui)晶須(xu)(xu)直徑方向(xiang)的(de)控(kong)制和生(sheng)長并沒有很好的(de)解(jie)釋而且對(dui)于碳酸鈣晶須(xu)(xu)在液相中的(de)形成和生(sheng)長過程也沒有進(jin)行分析(xi)和解(jie)釋,合成過程存在著(zhu)一定的(de)盲(mang)目性。
 
碳(tan)酸鈣晶須的制(zhi)備
 
既(ji)然碳酸鈣晶須有這(zhe)樣那樣的問題,尚待解決。為什么(me)制備碳酸鈣晶須還成為了大熱門?理(li)由很簡單,因為制備碳酸鈣晶須的經濟效益(yi)非常好(hao),是碳酸鈣(gai)家族高(gao)富(fu)帥,比較其他碳酸(suan)鈣(gai)產(chan)品的低價,碳酸(suan)鈣(gai)晶須的附(fu)加值就很高了。
 
目前,國內外合成(cheng)碳酸鈣晶須較常(chang)用的(de)方法(fa)有(you)可溶性(xing)鈣鹽與碳酸鹽反應制備(bei)法(fa),碳酸氫鈣水(shui)熱分解法(fa),尿素水(shui)解法(fa),CaOH2-CO2氣液(ye)反應合成法(fa),超重力(li)反應結晶法(fa)。
 
1.
可溶(rong)性鈣鹽與碳酸鹽反應(ying)制備(bei)法
 
該方法是利用一(yi)定濃度(du)(du)的可(ke)溶(rong)性(xing)鈣鹽(yan)和(he)碳酸(suan)鹽(yan)溶(rong)液混合(he),通過控制(zhi)反應溫度(du)(du)、攪拌強(qiang)度(du)(du)和(he)滴(di)加速度(du)(du)來制(zhi)備碳酸(suan)鈣晶須。常用的可(ke)溶(rong)性(xing)鈣鹽(yan)為(wei)CaCl2Ca(NO3)2等,常用(yong)的碳酸鹽溶液為K2CO3Na2CO3等。
 
該法的(de)主(zhu)要優點(dian)是反(fan)應可以自發的(de)進行,不需(xu)要添加任何的(de)晶(jing)型(xing)控(kong)制劑(ji),因(yin)此控(kong)制因(yin)素較(jiao)少,制備相對(dui)(dui)比(bi)較(jiao)簡單,同時所得晶(jing)須(xu)的(de)長徑比(bi)相對(dui)(dui)較(jiao)大(da),且表面(mian)光潔度較(jiao)好,純度較(jiao)高(gao)。但產量較(jiao)低(di),反(fan)應時間(jian)較(jiao)長,不適(shi)宜(yi)于工業化生產。
 
2.
碳酸(suan)氫鈣水熱(re)分解法(fa)
 
該方法是指(zhi)將一定濃度的(de)Ca(HCO3)2溶液加熱到一定溫度分解來制(zhi)備碳酸(suan)鈣晶須,其特(te)點是先要制(zhi)備出Ca(HCO3)2溶液,然后再(zai)通過控(kong)制溶液的加(jia)熱(re)溫度(du)、升(sheng)溫速(su)率和攪(jiao)拌強度(du)等(deng)條件,使(shi)其結晶(jing)以生成(cheng)碳酸鈣晶(jing)須。
 
該(gai)法的(de)主(zhu)要優點在于所制(zhi)得的(de)晶須較(jiao)長,晶須的(de)純度(du)較(jiao)高,但分布(bu)較(jiao)寬,整體(ti)性(xing)均勻很差,同時(shi)晶須直徑也較(jiao)大,,而且(qie)生(sheng)成量較(jiao)低,控制(zhi)因素也較(jiao)多,反(fan)應步(bu)驟(zou)相對較(jiao)復雜,反(fan)應過程(cheng)難以控制(zhi),其(qi)反(fan)應需要溫度(du)高,能(neng)(neng)耗較(jiao)大,因此不符(fu)合當(dang)前節能(neng)(neng)環保的(de)需要。
 
3.
尿素水(shui)解(jie)法
 
該方法是指(zhi)利用尿素(su)水解產生(sheng)的CO2氣體與可溶性鈣(gai)鹽體系反應(ying)來制備碳酸鈣(gai)晶須,主(zhu)要(yao)有Ca(NO3)2-(NH2)2CO體系和(he)CaCl2-(NH2)2CO體系(xi)。
 
此(ci)法的優(you)點在(zai)于無(wu)須(xu)加入任何的晶(jing)種和結晶(jing)促進劑,且機理(li)簡單,同(tong)時也可以避免(mian)引入雜(za)質,因此(ci)晶(jing)須(xu)的純(chun)度和表面光潔性較(jiao)(jiao)好但其不足之處在(zai)于生產成本(ben)太高,同(tong)時由于反應條件需要恒定的高溫高壓(ya),能耗較(jiao)(jiao)大(da),危險性較(jiao)(jiao)高且一般條件下,所(suo)得晶(jing)須(xu)的長徑比相對較(jiao)(jiao)小,而工業上(shang)一般要求晶(jing)須(xu)的長徑比在(zai)20左右(you),因(yin)此應用相(xiang)對較(jiao)難。
 
4.Ca(OH)2-CO2
氣液反(fan)應合成法
 
該方法是將碳酸鈣(gai)煅燒分解后的(de)氧化(hua)鈣(gai),充(chong)分消化(hua)后得到(dao)Ca(OH)2懸浮液,與適(shi)當(dang)濃度的晶型控制劑混(hun)合,通入CO2氣體以制備碳酸鈣晶須。一般所用的晶型控制劑為MgCl2、可溶性磷酸鹽和AlCl3等。
 
此(ci)法的主要優點在于制備工藝(yi)簡單,過程(cheng)易于控(kong)制,且重復性較好,在不需要加入任何晶種的情(qing)況(kuang)下,即(ji)可制得長徑比在15-20左右的(de)碳酸(suan)鈣晶(jing)須(xu),適(shi)宜于(yu)大工業(ye)化(hua)生產。但缺點在于(yu)所得碳酸(suan)鈣晶(jing)須(xu)的(de)長(chang)度不大,易混雜(za)有方解石(shi)和氫氧化(hua)鎂等雜(za)質。
 
5.
超重力(li)反應結晶法
 
此優點(dian)在(zai)于生產成本較低,碳酸化(hua)反應時(shi)間短(duan),且所得晶(jing)(jing)須的純度較高,長徑比大,不(bu)過晶(jing)(jing)須相對較短(duan),比其(qi)他方法所得晶(jing)(jing)須低2-4個數(shu)量級(ji),同(tong)時設備的(de)投資(zi)較大。
 
寫在最(zui)后
 
1995
年(nian)文石碳(tan)酸鈣晶須的工業化(hua)(hua)生(sheng)產最(zui)早在日本實(shi)現。隨后美(mei)國(guo)和西歐也實(shi)現了(le)碳(tan)酸鈣晶須的工業化(hua)(hua)生(sheng)產。現在,國(guo)內許多學者也都開展了(le)碳(tan)酸鈣晶須工業化(hua)(hua)生(sheng)產的前期研究。
 
由于碳(tan)酸(suan)鈣(gai)晶須生(sheng)(sheng)產工(gong)藝(yi)與現(xian)有(you)(you)輕質碳(tan)酸(suan)鈣(gai)微粉生(sheng)(sheng)產工(gong)藝(yi)相似,加上(shang)我(wo)(wo)國有(you)(you)大量碳(tan)酸(suan)鈣(gai)生(sheng)(sheng)產企業,如果我(wo)(wo)們(men)利(li)用現(xian)有(you)(you)設備加以改造,必定會(hui)大大提高我(wo)(wo)國碳(tan)酸(suan)鈣(gai)晶須的生(sheng)(sheng)產能力。

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